复分解反应的定义(复分解反应的三个条件初中)

复分解反应的定义(复分解反应的三个条件初中)

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复分解反应的定义(复分解反应的三个条件初中)关环复分解反应 Ring-closing metathesis (RCM)复分解反应的定义(复分解反应的三个条件)

环易位反应

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关环复分解反应 Ring-closing metathesis (RCM)

烯烃的复分解反应主要分为三个相关的方向:开环聚合(ROMP)、闭环复分解(RCM)和交叉复分解(CM)。

环易位是烯烃的分子内易位反应。含有两个碳-碳不饱和键的链分子(通常是末端烯烃)在金属卡宾的参与下发生复分解,随着一个分子烯烃的损失,得到不饱和环体系。闭环复分解允许合成5-30元环烯烃。E/Z选择性取决于环的张力。

钌催化剂可以耐受多种官能团,但一般来说,分子必须具有极性侧链,可以为催化剂构建模板。现代第二代Grubb催化剂用途更广。

反应机理

底物中的一个双键先与金属卡宾发生[2+2]环加成,生成金属杂环丁烷中间体,然后开环还原消除生成新的金属卡宾,再与底物中的另一个双键发生[2+2]环加成和开环还原消除反应,得到环化产物。在反应过程中,随着乙烯(底物的末端烯烃)或其它挥发性烯烃(底物的非末端烯烃)从系统中释放出来,

从反应过程可以看出,M=CH2实际上参与了催化循环,不一定是原始金属卡宾,因此在很多报道中也称其为前催化剂或催化剂前驱体。

触发器:

关环复分解反应 Ring-closing metathesis (RCM)

催化循环:

关环复分解反应 Ring-closing metathesis (RCM)

关环复分解反应 Ring-closing metathesis (RCM)

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